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oxydoreduction

Posté par alex18 (invité) 30-04-06 à 18:32

je viens de faire 2 exercice de chimie et je n'arrive pas trop à les faire voici l'ennoncé:



Exercice n° 1

La décomposition catalytique de l'eau oxygénée selon la réaction (1) H2O2 donne H2O +1/2 O2
(gaz) est suivie en prélevant des échantillons de 20 cm3 à des intervalles de temps déterminés. On dose H2O2 restant dans ces échantillons par du permanganate de potassium en milieu sulfurique ; La concentration molaire du permanganate est Cp = 0.020 mol.L-1. Les résultats sont donnés dans le tableau suivant :

t(min) 0
V(cm3) de KMnO4 V0 = 40

t(min) 5
V(cm3) de KMnO4 32

t(min) 10
V(cm3) de KMnO4 26

t( min) 20
V (cm3) de KmnO4 16.6

t(min) 30
V(cm3) de KMnO4 11

t(min) 40
V(cm3) de KMnO4 7

I-1 - Ecrire l'équation d'oxydoréduction entre les deux couples dont on donne les potentiels standards :

E0 1 (MnO4-/Mn²+) = 1.51 V/ESH


E0 2 (O2/H2O2) = 0.68 V/ESH


2 - Calculer la concentration initiale Co de l'eau oxygénée

II - On fait l'hypothèse que la réaction (1) suit une loi cinétique d'ordre 1

1 - Etablir la relation Ct = f(t), Ct étant la concentration de l'eau oxygénée au temps t

2 - Montrer que cette loi peut se mettre sous la forme 1nVo/v = k.t où k est la constante de

vitesse

III - 1 - D'après les données du tableau, montrer que la loi d'ordre 1 est bien vérifiée

2- En déduire la constante de vitesse et le temps de demi-réaction


Exercice n° 2

I - On verse une goutte de nitrate d'argent à 10-² mol. L-1 dans 250 cm3 d'une solution de chlorure de potassium à 0.100 mol.L-1

1 - Montrer que la solution est saturée en chlorure d'argent

2- Quel sera le potentiel, mesuré par rapport à l'électrode normale à hydrogène, pris par une lame plongeant dans cette solution ?


II - L'ion Ag+ donne en solution ammoniacale un ion complexe selon l'équilibre :

Ag+ + n NH3 donne Ag(NH3)n+

On se propose de déterminer n et la constante de dissociation Kd de cet ion complexe

1- On agite une solution d'ammoniaque (supposé ne contenir que des molécules NH3) avec du chlorure d'argent solide en excès suffisant pour qu'il ne se dissolve pas entièrement

Exprimer la solubilité S (en mole par litre) du chlorure d'argent en fonction de Ks, Kd et de la concentration C en NH3 libre (c'est-à-dire n'entrant pas dans la combinaison complexe)

On négligera la concentration des ions Ag+ simples entrant dans l'évacuation de S

2- On constate que le rapport S/C est indépendant de C ; en déduire la valeur de n


3 - En prenant la valeur S/C + 0.06 ? CALCULER Kd


Données : produit de solubilité de AgCl :Ks=10E-10 (les concentrations étant exprimées en mol.L-1)
On prendra le volume d'une goutte égale à 1/20 cm3 2.3RT/F=0.06


Potentiel normal du couple Ag*/Ag :E0=0.80 V






voici ce que j'ai fait

EXERCICES 1


1)
(Mno4- + 8H3O+ +5e- donne Mn2+ +12H2O)
(H2O2 +2H2O donne O2 +2H3O+ +2e-)

on obtient:
2MnO4- +16H3O+ +5H2O2 +10H2O donne 2Mn2+ +24H2O +5O2 +10H3O+


2)Calculer C0

C0*Vh2o2=Cp*V0
C0=(Cp*V0)/Vh2o2
C0=(0.020*0.040)/0.020
C0=0.04mol.L-1

apres je n'y arrive plus



EXERCICE 2

1)

AgCl donne Ag+ +Cl-
s 0 0
0 s s

Ks=2puissance racine Ks
Ks=1*10^-5


2)
E0Ag+/Ag=0.8+0.06ln10^-2
E0Ag+/Ag=0.524V



II 1)

Ag+ + NH3 donne Ag(Nh3)+

Ks=[Ag+]*[Cl-]
Kd=([Ag+]*[Nh3])/[Ag(Nh3)]+

ensuite je n'y arrive plus



pouvez vous m'aider à repondre au question que je n'arrive pas à faire et de verifier si ce que j'ai fait et juste et si c'est complet sinon merci de corriger.


j'espere que vous pourrez m'aider car la je seche svp



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