Niveau master

Réaction endothermique dans une réaction en chaîne

Posté par
aldus 18-06-16 à 22:58

Bonsoir !

J'étudie des réactions radicalaires en chaîne.
Le bilan de la réaction est le suivant :
$CH_3I + HI -> CH_4 + I_2$

Après un amorçage, avec une radiation UV :
$CH_3-I -> CH_3\bullet + I\bullet$

Réactions de propagation :
$CH_3\bullet + H-I -> CH_4 + I\bullet (- 142 kJmol^{-1})$
$I\bullet + CH_3-I -> I_2 + CH_3\bullet (+ 87 kJmol^{-1})$

Ma question : comment peut-on expliquer que cette étape soit "crédible" alors qu'elle est assez fortement endothermique ?
Est-ce dû au déplacement de l'équilibre du à la consommation des $CH_3\bullet$ ?
Est-ce dû au dégagement exothermique de l'autre réaction de propagation qui permet à cette réaction d'exister ?

Posté par re : Réaction endothermique dans une réaction en chaîne 19-06-16 à 20:09

Bonsoir
Tu peux facilement vérifier que les deux valeurs de $\Delta_{r}H^{0}$ fournies pour les deux étapes de la propagation sont cohérentes avec les valeurs des énergies de liaison couramment admises (valeurs en kJ/mol) :
H-I : 297 ; C-H : 439 ; C-I : 238 ; I-I : 151
Je ne vois pas trop ce que tu appelles ici "crédibles"... L'étape de propagation est globalement exothermique ( $\Delta_{r}H^{0}=87-142=-55kJ/mol)$ .
De toutes façons, les réactions endothermiques ne sont pas "impossibles" dans la nature...

Posté par re : Réaction endothermique dans une réaction en chaîne 21-06-16 à 13:47

Petit complément à ma réponse précédente : au niveau master, tu as sûrement démontré que le caractère spontané ou non d'une réaction chimique est lié au signe de l'affinité chimique du système vis à vis de cette réaction, pas à son caractère endo ou exothermique.

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