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TP : Préparation du triphénylméthanol

Posté par
Biloou62
10-11-16 à 16:02

Bonjour,  

J'ai un TP à préparer pour jeudi prochain mais je suis bloquée sur quelques questions.

Dans un premier temps, le TP consiste à synthétiser un organomagnésien à partir du bromobenzène et du magnésium dans l'éther diéthylique

Dans un second temps, on fait réagir l'organomagnésien obtenu avec du benzoate de méthyle

Enfin dans un troisième temps, on fait réagir le produit obtenu lors de la seconde étape qui est   (Ph)3OMg  avec de l'acide sulfurique  selon le protocole suivant :

Refroidir le bicol avec un bain d'eau. Préparer, dans un erlenmeyer, une solution contenant 30g de glace, 55mL d'eau et 5mL d'acide sulfurique concentré.

Il nous ai alors demandé : Que se serait-il passé si on n'avait pas ajouté d'acide sulfurique à l'eau glacée ? Mais je ne sais pas du tout quoi répondre à cette question

Ensuite, il est demandé de laver la phase organique obtenue après décantation avec de l'acide sulfurique puis 2fois avec 30mL de solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. J'aimerais savoir pourquoi lave t-on la phase organique avec la solution de chlorure de sodium?

Pour finir, on traite avec 35mL d'heptane.  Quel est l'intérêt? Et quel est le nom correspondant à cette opération de traitement avec l'heptane?

Merci aux personnes qui prendront le temps de me répondre!

Bonne fin de journée

Posté par
molecule10
re : TP : Préparation du triphénylméthanol 10-11-16 à 18:40

    Bonsoir  Biloou62 :

    Au  lieu  de  te  donner  beaucoup  d'explications , regarde  ce  procédé  de  synthèse ,
    qui  me  paraît  complet  à  tes  questions .
    (   ).

    Bonnes  salutations .

***Raccourci url ajouté***

Posté par
Biloou62
re : TP : Préparation du triphénylméthanol 13-11-16 à 15:35

Bonjour,

Justement, avant de poser mes questions sur ce forum, j'avais lu ce compte rendu de TP que j'avais trouvé sur google.

Je pense que l'on ajoute l'acide sulfurique à l'eau glacée car la réaction est extrêmement exothermique. Mais je ne saurai pas comment expliquer ce qui se passerait si  on ajoutait pas l'acide sulfurique à l'eau glacée? Pourriez-vous m'éclairer?

Pour ce qui est du lavage au NaCl, cela servirait à sécher la phase organique car les molécules iraient du milieu le moins concentré en sel vers le milieu le plus concentré en sel. Est-ce bien cela?

Par contre, pour ce qui est de l'heptane, je n'ai rien trouvé sur le TP que vous m'avez fourni ainsi que dans mon cours et sur Internet. Auriez-vous des pistes?

Merci d'avoir pris le temps de me répondre!

Bonne après-midi

Posté par
molecule10
re : TP : Préparation du triphénylméthanol 14-11-16 à 00:29


Bonsoir  Biloou62 :   ( Acide  sulfurique  conc  98%  H2SO4  ; produit  dangereux ) .

  Remarque : (Ph)3C-OMgBr  n'est  pas  (Ph3)OMg !

Ta  réponse  est  juste  concernant  la  réactivité  du  H2SO4  avec  l'eau .
L'hydratation de l'acide sulfurique est très exothermique. On procède en versant l'acide dans l'eau, et non l'inverse, afin de contrôler la protonation de l'eau en utilisant l'acide comme facteur limitant :
Si  tu  mélanges  1 partie  de  H2SO4  avec  1 partie  d'eau , tu  vas  observer  l'ébullition
du  mélange  avec  des  giclures  d'acide . ( attention  aux  yeux  et  porter  des  gants ) .

Le  produit  immédiat  de  l'action  d'un  organomagnésien  sur  un  corps  renfermant  un  ester  ou
un  carbonyle  ( réaction  de  Grignard ) , forme  un  alcoolate  de  magnésium  qui  n'est
pas  isolé .
Versé  dans  l'eau , il  y  a  hydrolyse  et  formation  d'un  produit  insoluble  
= (Ph)3C-OMgBr .

En  milieu  acide  sulfurique  dilué  aqueux
(Ph)3C-OMgBr   +   H3O+( excès )  ======> (Ph)3C-OH   +   Mg++

On  peux  aussi  utiliser  une  solution  de  chlorure  d'ammonium .
R-O-MgBr  +  NH4Cl / H2O  =====> R-OH  +  NH3   +   MgBrCl .
L'avantage  c'est  que  le  pH  reste  un  peu  basique .

Pour  la  suite , utilise  le  procédé  décrit . L'éthoxyéthane  est  le  diéthyléther .
Placer  le  tout  dans  une  ampoule  à  décanter . Bien  extraire  en  agitant  l'ampoule  
avec  un  volume  d'éther ; laisser  reposer . Décanter  la  phase  organique ; répéter
encore  2 fois  la  même  opération . Réunir  toutes  les  phase  organiques ;  laver  à  l'eau .
Laver  encore  3 fois  avec  une  solution  saturée  de  sel . Placer  ensuite  la  phase
organique  dans  un  erlenmeyer  contenant  quelque  grammes  de  sulfate  de  soude  anhydre.

Purification : Cristallisation .

Dans  un  ballon  transvaser  la  phase  organique  sans  le  solide ; rincer  avec  un  peu  d'éther .
( éventuellement  la  filtrer ) . Evaporer  totalement  le  solvant  ( rotavap ) .

Le solvant de recristallisation doit posséder plusieurs caractéristiques:
- ne pas solubiliser tes cristaux à froid
- solubiliser tes cristaux à chaud
- ne pas solubiliser les impuretés, même à chaud

tu vas donc solubiliser les cristaux à chaud (reflux) dans le solvant où les impuretés sont insolubles. Tu te retrouves avec une suspension de ces impuretés que tu filtres A CHAUD.
Les impuretés restent piégées dans le filtre lorsque passe ta solution qui ne contient plus que l'ether de pétrole et tes cristaux dissouds.
Le fait de refroidir permet d'abaisser la solubilité de tes cristaux dans l'ether de pétrole, il vont reprécipiter sans les impuretés.

( heptane  ou  éther  de  pétrole ) .   Je  suis  disponible  pour  d'autres  questions .

Bonnes  salutations

Posté par
Biloou62
re : TP : Préparation du triphénylméthanol 14-11-16 à 18:50

Bonsoir,

Merci d'avoir pris le temps de me répondre! ça m'aide beaucoup

Par contre, je  n'ai toujours pas compris ce qu'il se serait passé si on n'avait pas ajouté d'acide sulfurique à l'eau glacée, pourriez-vous m'éclairer?

L'heptane est donc un solvant ayant les caractéristiques que vous avez énumérés ci dessus du coup?

Bonne soirée à vous

Posté par
molecule10
re : TP : Préparation du triphénylméthanol 14-11-16 à 20:15


    Bonsoir  Biloou62 :
    
     L'alcoolate  de  magnésium  (Ph)3-COMgBr  n'est  pas  soluble  dans  l'eau . Pour
     libérer  l'alcool  tertiaire , il  faut  acidifier  la  mixture  avec  de  l'acide  sulfurique  dilué .
     On  remarque  que  cet  alcool  tertiaire  est  également  insoluble  dans  l'eau  et  que  la
     partie  magnésium  est  en  solution  sous  forme  de  sulfate  de  magnésium .

     (Ph)3C-OMgBr   +   H3O+( excès )  ======> (Ph)3C-OH   +   Mg++

     Par  extraction  avec  plusieurs  fois  du  diéthyléther ,  tout  le  produit  organique
     passe  en  solution  éthérée . On  lave  ensuite  la  phase  éthérée  avec  de  l'eau  comme    
     décrit  ci-dessus . etc....

     Bonnes  salutations .



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