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Thermodynamique (PACES)

Posté par
totosniper
05-11-11 à 20:52

Bonsoir à tous,

Voilà je suis devant un exercice depuis pas mal de temps maintenant et je crois avoir trouvé la solution. J'aimerais tout de même vous consulter afin de me dire s'il s'agit bien de la piste à suivre pour cet exercice :

Le sujet :
La constante d'équilibre K de la réaction : fumarate + H2O = L-malate a été mesurée en fonction de la température. A partir des données suivantes, calculer ∆rH°, ∆rG° et ∆rS° pour la réaction réalisée à 25°C.

T°C14,320,2253034,64044,449,6
K4,784,463,983,553,273,092,752,43


Alors, à priori ça n'a pas l'air très compliqué, voilà comment j'ai procédé :

On a ∆rG° = -R*T*ln(K)
Ainsi pour T = 25°C = 298K on a : ∆rG° = -(8.3)*(289)*ln(3,98) = -3313,3 J

Maintenant il faut calculer ∆rH° et ∆rS°, ça se complique :
On a ∆rG° = ∆rH° - (T*∆rS°).

J'ai donc décidé de calculer toutes les valeurs de ∆rG° selon les différents K du tableau, on obtient :
∆rG° (en Joules)-3730,5-3638,5-3313,3-3186,2-3024,9-2930,9-2665,0-2377,4


Et je voulais calculer les valeurs de ∆rH° et ∆rS° en s'appuyant sur la courbe ∆rG° = f(T)
On aurait alors ∆rH° = ordonnée à l'origine et ∆rS° = coefficient directeur de la courbe...
Est-ce la bonne méthode?

Parce que je me suis rapidement rendus compte que si je voulais obtenir la valeur de ∆rS° pour 25°C il aurait fallu que je fasse une approximation assez importante (sauf erreur).
Je suis un peu perdu.
Merci d'avance de votre coup de pouce
Tom.

Posté par
anniejeanne
re : Thermodynamique (PACES) 06-11-11 à 10:18

On suppose que deltarH° et deltarS° ne dépendent pas de la température donc la courbe deltarG° (T) est bien une droite : deltarH° - T deltarS° dont l'ordonnée à l'origine est bien deltarH° et la pente (-deltarS° )
  Ton idée est bonne ...

autre moyen : toujours en supposant deltarH° et deltarS° indépendant de T : -RTLn K = deltarH° -TdeltarS° donc la courbe LnK en fonction de 1/T est une droite de pente - delktarH°/R et d'ordonnée à l'origine deltarS°/R

Si on suppose que deltarH° et deltarS° dépendent de T ( cette dépendance fait intervenir deltarCp) l'expression deltarG°(T) devient très compliquée ... et inexploitable numériquement avec des moyens assez simples !  



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