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Potentiel chimique des espèces pures

Posté par
Rougegorge
02-03-19 à 13:56

Bonjour,

Dans mon cours, concernant l'enthalpie libre molaire, il est écrit que :

Gm (T) = G°m (T) + P° RT dP (T)/P

Puis la ligne d'apres Gm(T) devient :

Gm(T) = G°m(T) + RT lnP/P°

Quelqu'un pourrait il m'expliquer pourquoi on passe d'une intégrale à un logarithme, s'il vous plaît ?

Posté par
vanoise
re : Potentiel chimique des espèces pures 02-03-19 à 14:45

Bonjour
De façon générale, pour un système fermé et pour une évolution élémentaire réversible, on peut écrire :

dG=V.dP-S.dT

Propriétés des différentielles :

V=\left(\dfrac{\partial G}{\partial P}\right)_{T}

Si le système étudié est une mole de gaz parfait, cela donne :

\left(\dfrac{\partial G_{m}}{\partial P}\right)_{T}=\dfrac{R.T}{P}

Par intégration par rapport à P :

G_{m(P,T)}=R.T.\ln\left(P\right)+f(T)\qquad(1)

Pour obtenir f(t), on prend le cas particulier des conditions standard à la même température. La pression est alors P=P°=1bar. Dans ce cas particulier, l'enthalpie libre est égale à l'enthalpie libre molaire standard à la même température :

G_{m(T)}^{0}=R.T.\ln\left(P\text{\textdegree}\right)+f(T)\qquad(2)

Par soustraction membre à membre (1)-(2) :

G_{m(P,T)}-G_{m(T)}^{0}=R.T.\ln\left(\dfrac{P}{P\text{\textdegree}}\right)
N'hésite pas à poser des questions complémentaires si cela ne te paraît pas clair.

Posté par
Rougegorge
re : Potentiel chimique des espèces pures 02-03-19 à 15:05

Merci pour votre réponse.

Hélas, je crois que mes lacunes sont trop importantes pour oser prétendre à comprendre ce cours...

Posté par
vanoise
re : Potentiel chimique des espèces pures 02-03-19 à 15:11

Je suis parti des identités thermodynamiques qui se démontrent pour un système fermé en imaginant une évolution réversible élémentaire :
dU=Q+W=T.dS-P.dV
dH=dU+P.dV+V.dP=T.dS+V.dP  puisque H=U+P.V
dG=dH-T.dS-S.dT=V.dP-S.dT puisque G=H-T.S
Effectivement, pour comprendre, il faut bénéficier d'un cours détaillé et structuré, ce qui représente pas mal d'heures...

Posté par
Rougegorge
re : Potentiel chimique des espèces pures 02-03-19 à 15:31

Petit à petit, je débroussaillerai le chemin. Au rythme d'une tortue, j'en conviens.

Merci pour l'aide apportée.



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