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oxydation milieu acide/basique

Posté par
bealadel
26-10-15 à 17:04

Bonjour, j'aurai besoin d'aide pour résoudre cet exercice :
1) Ecrire les ½ éq des couples CH3CO2H/CH3CHO et CH3CHO/CH3CH2OH :
CH3CO2H + 2e- + 2H+ = H2O + CH3CHO
CH3CHO + 2e- + 2H+ = CH3CH2OH
2) Ecrire l'éq de l'oxydation de CH3CHO par NAD+ et calculer K1 de cette reaction :
NAD+ + 2e- + 2H+ = NADH
D'où : CH3CHO +H2O + NAD+ = CH3CO2H + NADH + H+.
Et : K1 = 2,1.

3) L'oxydation peut aussi avoir lieu en milieu basique justifier que le couple est alors CH3CO2-/CH3CHO :
Je ne sais pas…

4) Ecrire l'eq de cette reaction.
NAD+ + 2e- + 2H+ = NADH
CH3CO2- + 3H+ +2e- = CH3CHO + H2O
D'où : NAD+ + CH3CHO + 2OH- = NADH + CH3CO2- +H2O

5) Exprimer sa constante K2 en fct de K1, Ke et Ka du couple CH3CO2H/CH3CO2-.
Je n'y arrive pas non plus…

Données : E(NAD+/NADH)=-0,11
E(CH3CHO/CH3CH2OH) = 0,19
E(CH3CO2H/CH3CHO) = -0,12
PKa (acide éthanoique) = 4.8
Merci d'avance 

Posté par
vanoise
re : oxydation milieu acide/basique 27-10-15 à 10:44

Bonjour,

Citation :
3) L'oxydation peut aussi avoir lieu en milieu basique justifier que le couple est alors CH3CO2-/CH3CHO :
Je ne sais pas…

Tu équilibres tes demies équations avec HO- au lieu de H+.
Pour la 5 : tu écris les expressions de Ka, K1 et K2 en fonction des différentes concentrations à l'équilibre. Tu remplaces [HO-] par Ke/[H+] et tu obtiens simplement K2 en fonction de K1,Ke et Ka.

Posté par
bealadel
re : oxydation milieu acide/basique 28-10-15 à 10:57

Bonjour !
Merci pour vos conseils !
Lorsque vous me dites d'équilibrer les demi équations avec HO- à la place de H+, vous parlez de celles de la première question ?
Ensuite, pouvez vous me dire si mes équations sont justes car je n'arrive pas à aboutir à K2...

À l'eqb : j'ai :
K1= ([CH3CO2H]*[NADH]*[H+])/([NAD+]×[CH3CHO])

Ka = (Ke^3[CH3CHO])/[H+]^3[CH3CO2-]

K2 = ([NADH[CH3CO2-][H+]^2)/([NAD+][CH3CHO]Ke^2)

Est-ce correct ?
Merci d'avance

Posté par
vanoise
re : oxydation milieu acide/basique 28-10-15 à 13:56

Citation :
Est-ce correct ?

D'accord avec toi pour les expressions de K1 et K2 ; Revoie l'expression de Ka ; je te rappelle qu'il s'agit de la constante d'équilibre de la réaction de l'acide sur l'eau :
CH3CO2H + H20 = H3O+ + CH3CO2-
Sauf erreur de ma part, tu devrais obtenir :
\boxed{K_{2}=\frac{K_{1}\cdot K_{a}}{K_{e}^{2}}}

Posté par
bealadel
re : oxydation milieu acide/basique 28-10-15 à 17:07

Merci beaucoup je viens de réussir à trouver K2 Pouvez vous me reexpliquer le raisonnement à appliquer à la question 3 ?

Posté par
vanoise
re : oxydation milieu acide/basique 28-10-15 à 18:05

Citation :
3) L'oxydation peut aussi avoir lieu en milieu basique justifier que le couple est alors CH3CO2-/CH3CHO :
Je ne sais pas…

Tu as étudié en terminale le diagramme de prédominance d'un acide et de sa base conjuguée suivant les valeurs du pH par rapport au pKa. En milieu basique, le pH est nécessairement nettement supérieur au pKa puisque pKa = 4,8. L'acide est ultra-minoritaire, il est donc logique d'équilibrer la réaction d'oxydo-réduction en faisant intervenir la forme majoritaire : la base conjuguée.
Les nombres d'oxydation étant les mêmes pour l'acide et sa base conjuguée, le nombre d'électrons à prendre en compte est le même. Tu commences donc par écrire :
CH3CO2- + 2e-      = CH3CHO
Tu termines en équilibrant les charges avec des ions HO- et l'oxygène avec de l'eau...

Posté par
bealadel
re : oxydation milieu acide/basique 28-10-15 à 18:11

Merci beaucoup pour vos exolications, c'est vraiment plus clair maintenant !



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