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Concentration dans les équilibres rédox

Posté par
Lolomesk
03-01-18 à 18:14

Bonjour, j'ai toute une série d'exercices de calculs de concentration à partir d'équations rédox mais je n'arrive pas à les faire. Voici le premier énoncé :

Si on agite du mercure en excès avec une solution 10-1 molaire en ion mercurique à l'abri de l'air, il s'établit l'équilibre suivant:

Hg + Hg++ Hg22+

Avec E°Hg2+/Hg22+ = 0,90 V ;  E°Hg22+/Hg = 0,76 V

a) Quelles sont les concentrations des espèces ioniques à l'équilibre ?
b) Quel est alors le potentiel de la nappe de mercure en contact avec la solution (par rapport à l'électrode normale d'hydrogène) ?

Posté par
vanoise
re : Concentration dans les équilibres rédox 03-01-18 à 18:46

Bonjour
Tu as sans doute étudié en cours que la formule du potentiel de Nernst fait, dans le cas le plus général, intervenir les activités. Dans le cas d'un ion en solution diluée, cette activité est numériquement égale à la concentration exprimée en mol/L. Dans le cas d'une espèce chimique seule dans sa phase (corps pur) ou du solvant d'une solution diluée, cette activité vaut 1.
Tu peux ici remplir un tableau d'avancement en considérant le mercure en excès et seul dans sa phase (activité égale à 1) et déterminer les concentrations après avoir calculé la constante d'équilibre à partir des deux potentiels standard.

Posté par
Lolomesk
re : Concentration dans les équilibres rédox 03-01-18 à 18:55

Merci,
Pour la constante d'équilibre, elle vaut bien 10(1,76-0,90)/0,059 ?
Ça va nous donner un tableau d'avancement tel que :

HgHg++Hg22+
niinf0,1 M0
ndispinfx0
nfininf0,1-xx

Posté par
Lolomesk
re : Concentration dans les équilibres rédox 03-01-18 à 18:56

Petite erreur de ma par ce n'est pas 1,76 mais bien 0,76 V

Posté par
vanoise
re : Concentration dans les équilibres rédox 03-01-18 à 21:23

Très bien ! Tu as fait le plus difficile !

Posté par
Lolomesk
re : Concentration dans les équilibres rédox 03-01-18 à 21:54

D'accord, merci, pour le K c'est bien les produits/réactifs car j'ai les bons chiffres mais pas pour les bonnes molécules , j'ai 4,2*10-4 pour [Hg22+] alors que normalement c'est pour [Hg2+] et j'ai le même problème pour le second résultat, je trouve 9,958*10-2 pour  [Hg2+] or c'est la concentration pour [Hg22+] selon le correctif.

Posté par
vanoise
re : Concentration dans les équilibres rédox 03-01-18 à 22:17

J'obtiens la même chose que toi. Il ne faut peut-être pas exclure une faute de frappe dans ton corrigé...

Posté par
Lolomesk
re : Concentration dans les équilibres rédox 03-01-18 à 22:24

D'accord, merci je me renseignerai



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