Bonjour
Ce que tu appelles "première équivalence" correspond au début de la précipitation, c'est à dire au cas limite Q=Ks avec une quantité formée de précipité négligeable. Tu as donc bien comme tu l'as écrit :


En revanche, je ne vois pas du tout le raisonnement qui te permet d'arriver à la concentration en ions hydroxyde. Cette concentration n'est pas immédiate à déterminer puisqu'elle dépend à la fois de l'autoprotolyse de l'eau (pH un peu supérieur à 7,5) et de la valeur de Ks. Impossible de la déterminer sans connaître Ks. Il faut donc s'en remettre à l'expérience et déduire [HO^-] de la mesure du pH comme le fait ton corrigé.

Pour obtenir la concentration en HO-, je me suis dit qu'on avait à l'équivalence : n_HO^-/2=n_Ni²⁺ d'où le résultat que j'ai écrit.

Attention : le début de la précipitation ne correspond pas à une équivalence au sens habituel du terme. Les 5mL de soude ajoutées pour obtenir le début de la précipitation ont pour rôle de suffisamment augmenter le pH pour saturer la solution en hydroxyde de nickel. La première équivalence, correspondant au dosage de l'acide chlorhydrique par la soude a été obtenue à pH=7. Certes l'écart de volume est faible mais l'écart de pH est non négligeable.

Bonjour,

Je viens de refaire cet exercice et je me suis rendue compte que je n'avais pas compris ton dernier message. Dans celui-ci tu dis que la première équivalence est située à pH=7 alors que dans la correction de mon prof il y a écrit que la première équivalence est située au point anguleux soit à pH=5. Du coup je ne sais pas qui a raison et qui a tort.

Le point anguleux correspond au début de la précipitation ; selon la courbe fournie, cette précipitation correspond à pH voisin de 7,8. En toute rigueur, la précipitation commence donc après la première équivalence qui, pour un dosage acide fort - base forte correspond à pH=7.
Cependant, la courbe de titrage est quasi verticale entre pH=7 et pH=7,8 ; on peut donc considérer que l'équivalence acido basique correspond au début de la précipitation. Il faut moins d'une goutte de solution de soude pour passer d'une situation à l'autre.

D'accord merci et désolée je m'étais trompée, j'avais mal lu la correction, il y avait écrit que la 1ere équivalence était à V=5mL et non pH=5 ce qui est beaucoup plus logique.

J'ai une autre question : j'ai remarqué dans plusieurs exercices que lorsqu'on étudiait un titrage avec de la précipitation et des espèces acido-basiques, on avait très souvent la précipitation ou la dissolution qui concordait de manière très proche avec un des volumes équivalents (et souvent le premier). Est-ce qu'il y a une explication à cela ou est-ce que c'est juste du hasard ?

La première équivalence acido-basique peut être de pH assez inférieur au début de la précipitation. Cependant, l'écart de volume entre l'équivalence acido-basique et le début de précipitation est effectivement en général très faible car la première équivalence correspond à une courbe de titrage "presque" verticale.

J'ai du mal à voir la relation de cause à effet dans ta phrase :

Reprends la courbe ci-dessus. L'équivalence acide-basique correspond à pH=7 ; le début de précipitation correspond à pH=7,8. Il est évident que l'augmentation de volume pour passer d'un pH à l'autre est d'autant plus faible que la courbe de titrage est proche de la verticale...