Salut,

Les schémas de la page dédiée Wikipédia expliquent bien ce principe empirique :



ou celui-ci que je préfère :

Cette phrase signifie que l'on remplit les orbitales par valeur croissante de n+l:
1s : n= 1    s =0      donc 1s = 1  première orbitale à remplir car plus petite valeur de n+l
2s: n =2    s = 0                    2s = 2   2ème   "               "                                                
..............................................
3d             =   3 + 2 = 5
4s              =   4+ 0 = 4
C'est pourquoi on remplit 4s avant 3d

Bonsoir,
Juste un petit complément à la réponse de Daguite  concernant la règle de Klechkovski. On remplit effectivement les orbitales par valeurs croissantes de (n+l) mais il faut ajouter :
par valeurs croissantes de n à valeurs égales de (n+l).
prenons l'exemple : (n+l) = 4 ; deux cas sont possibles :
n =4 et l = 0 soit une O.A. 4s
n=3 et l = 1 soit les O.A.  3p  (les cas n <3 sont physiquement impossibles)
les O.A. 3p se remplissent avant l'O.A. 4s. Cela dit, il faut connaître l'énoncé précis de la règle de Klechkovski : elle est souvent demandée aux examens et aux concours, mais en pratique, il est fortement conseillé d'utiliser le remplissage selon les diagonales (le second présenté par gbm).