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Niveau maths spé
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Réaction rédox

Posté par
Meuhmeuh
19-12-09 à 15:05


Bonjour,
Je m'entraine à faire des sujets de concours, mais je bloque sur quelques questions de l'un d'entre eux. Voici l'énoncé des questions sur lesquelles je bloque:
1)On réalise le protocole expérimental suivant en deux étapes :
a/ On mélange quelques cm3 d'une solution d'acide arsénieux H3AsO3 et d'acide arsénique H3AsO4. On amène à pH = 8 environ avec un excès d'hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3. Puis on ajoute un peu d'empois d'amidon. On verse quelques gouttes d'iode : l'iode est réduit et la solution reste incolore.
b/ On ajoute de l'acide sulfurique pour que le pH diminue jusqu'à une valeur voisine de zéro : l'iode se forme et la solution devient bleue.
Justifier la réduction de l'iode dans l'expérience a/ et écrire la réaction rédox correspondante. Justifier la formation d'iode dans l'expérience b/ et écrire la réaction rédox correspondante.
2)L'iodométrie peut servir au semi-microdosage de l'arsenic dans les milieux biologiques, notamment dans le sang, ainsi qu'à son dosage dans les insecticides.
Un échantillon de 8,25 g d'un insecticide contre les fourmis a été décomposé en le minéralisant par voie humide avec H2SO4 et HNO3. L'arsenic contenu dans le résidu a été réduit à l'état As(III) par l'hydrazine, réducteur de formule N2H4. Après élimination de l'excès de réducteur, le titrage de As(III) a requis 20 mL de I2 à la concentration 0,025 mol.L-1, en milieu légèrement basique.
Exprimer les résultats de cette analyse en terme du pourcentage en As2O3 (en masse) dans l'échantillon original

Pour la 1), je ne trouve pas l'équation rédox, j'ai essayais de trouver 2 demi équations électroniques, puis de faire une combinaison linéaire. J'ai utilisé le couple I2/I-: e- + 1/2 I2=I-. Mais, je ne sais pas quel est l'autre couple qui intervient, est-ce:H3AsO4/H3AsO3?
pour la 2), je ne sais pas comment m'y prendre.
Merci d'avance pour votre aide, qui me sera précieuse
Bonnes fêtes de fin d'année

Posté par
lulu3324
re : Réaction rédox 19-12-09 à 15:32

Bonjour,

Oui je pense que le 2e couple est H3AsO4/H3AsO3... mais si son E° est très proche de celui de I2/I- (mais je n'en voit pas d'autre)...

Posté par
Meuhmeuh
Re : 19-12-09 à 16:55

Le problème si H3AsO4/H3AsO3 est l'autre couple, c'est que dans l'exercice ces 2 espèces sont des réactifs, alors que si on écrit la 1/2 équation électronique de ce couple l'un sera le réactif et l'autre le produit. Donc, ca parait bizarre, non?.
Et pour la 2ème question, une petite idée?
Merci pour votre aide

Posté par
lulu3324
re : Réaction rédox 19-12-09 à 17:50

1) peu importe si les deux espèces sont en présence : la 1/2 réaction rédox est fictive (aucun électrons ne peut se balader comme ca...); seule la réaction finale qui est l'association des deux demi équations a une signification chimique... Donc no problem...

2) Est-ce qu'on te donne les valeurs de E° de certains couples dans les données? (ca pourrait peut etre aider...)

Posté par
Meuhmeuh
Re : 19-12-09 à 18:04

oui, j'ai les Eo de H3AsO4/H3AsO3, de I2/I- et IO3-/I-. Ca aide pour quoi?
Merci



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