Bonjour,

J'ai un exercice avec sa correction mais il y a certains points de la correction que je ne comprends pas.

Les thiols RSH et les thiolates RS^- peuvent être facilement oxydés en disulfure RS__SR. En milieu biologique, l'oxydation de la fonction thiol de la cystéine conduit ainsi à un pont disulfure formant la cystine. Lors d'une permanente à froid, la solution commerciale utilisée permet dans un premier temps de rompre les ponts disulfure de la cystine puis dans un second temps de les reformer afin d'obtenir une chevelure bouclée.
La législation française impose une concentration maximale de 8% en masse pour l'acide thioglycolique noté RSH présent dans les solutions pour les "permanentes" à froid. On se propose ici de doser RSH par iodométrie. Les espèces considérées sont les espèces solubles RS__SR, RSH er RS^- pour les espèces souffrées et IO₃^-, I₃^- et I^- pour l'iode.

Les diagrammes potentiel-pH simplifié des éléments soufre (en trait plein) et iode (en pointillés) sont donnés ci-dessous (cf image), avec la convention suivante : chaque espèce dissoute a une concentration égale à 1,0.10^-1mol.L^-1.

Pour doser RSH par iodométrie, le protocole expérimental est le suivant :
-étape 1 : dans un volume V1=20,0mL de solution d'iodate de potassium de concentration C1=1,50.10^-2mol.L^-1, on ajoute un large excès d'iodure de potassium, puis quelque mL d'acide sulfurique concentré. On observe une coloration brune intense.

-étape 2 : on introduit alors m_o=1,20g de solution commerciale pour permanente à froid. On laisse sous agitation pendant quelque minutes.

-étape 3 : on effectue le titrage de la solution résultante par une oluction de thiosulfate de sodium à C2=1,00.10^-1mol.L^-1 en présence d'empois d'amidon. Le virage de l'indicateur est obtenu pour un volume de thiosulfate versé Veq=10,8mL.
Les ions thiosulfates sont les réducteurs associées aux ions tétrathionate S₄O₆^2-.




Ce qui est écrit dans la correction et ce que je ne comprends pas :

Pour l'étape 1, on a IO₃^-+6H⁺+8I^-=3I₃^-+3H₂O
(ici j'ai bien compris)

Pour l'étape 2, il y a écrit qu'on obtient :
I₃^-+2RSH=RS__SR+2H⁺+3I^-

QUESTION 1 : Ce que je ne comprends pas, c'est comment on sait que c'est I₃^- qui intervient dans cette équation bilan. Dans l'énoncé, on dit qu'on met I^- en excès et de plus, on n'a aucune information sur le sens de la réaction et sur le fait qu'elle soit totale ou non. Du coup, pourquoi il ne resterait pas du I^- et du IO₃^- qui pourrait intervenir dans l'équation bilan de la 2e étape? Est-ce qu'on néglige les quantités de IO₃^- et I^- devant I₃^- ? Si oui, pourquoi on a le droit de faire ça?


QUESTION 2 : Pour l'étape 3, il y a écrit dans la correction qu'il y a un excès de I₃^- et qu'on le dose dans cette étape. Pourtant, d'après l'énoncé, je croyais qu'il y avait un excès de I^-. Est-ce que cela provoque un excès de I₃^- ? Pourquoi ?


QUESTION 3 : Enfin, il y a écrit dans la correction que la quantité de matière de I₃^- totale, produite lors de la réaction de l'étape 1 est n_tot(I₃^-)=3n(IO₃^-) mais je ne vois vraiment pas comment on trouve cette égalité........


Merci d'avance pour votre aide !