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Loi de Van't Hoff (thermochimie)
Bonsoir à tous,
Alors voilà mon professeur a defini la loi de Van't Hoff comme ceci:
d(ln(Ko))/dT = delta r Ho / (R*T^2)
Cependant sur la correction d'un exercice je trouve:
d'apres la loi de Van't Hoff on a :
d(ln(P))/dT = delta vap Ho / (R*T^2)
sachant que logP = 12.90 - 0.565 log(T) - 20900/T (mais je ne pense pas que cela soit tres utile..)
Je ne comprends pas comment on fait pour passer de l'une à l'autre!
Si quelqu'un pourrait m'aider..
Merci
première demonstration : soit l'équilibre i liq = i gaz à la température T et à la pression P
activité du liquide pur = 1 , activité du gaz P/Pref et on peut considerer que à l'équilibre K = P/Pref avec P ref = 1 b
deltar H° = Lvap ...
deuxième démonstration : j'appelle u le potentiel chimique ( d'ordinaire c'est mu )
équilibre physique i liq = i gaz température T , pression P
uiliq = uigaz donc uiliq° =uigaz° + RTLn P/Pref ... pour alléger je laisse tomber Pref qui vaut 1 b = uigaz° + RTLn P
donc LnP = -(uigaz° - uiliq°)/RT
or (uigaz° -uiliq°) = deltaG° vaporisation noté deltaG°vap donc LnP = -deltaG°vap/RT et d(deltaG°vap/T) /dT = - deltaH°vap /T^2 ( gibbs -Helmoltz) ... et on arrive à la relation que tu donnes ...
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