bonjour
il faudrait savoir le diagramme de quelle molécule tu veux dessiner !
De manière générale :
Pour les lignes et comme tu dis, tu distingues suivant la sous couche occupée par les électrons de valence de ta molécule que tu considères ( s, p voire d si tu as affaire à un exo marrant ) et dans ce cas tu les appeleras _s, _p, _p... et ce pour chaque couche ( un n qui vaut 1, 2, 3...)
Ensuite, la différence entre les orbitales étoilées et non étoilées est que ( respectivement ) les unes sont antiliantes et les autres sont liantes, donc pas au même niveau énergétique.

Que dites vous de N₂,par exemple ?

pour N2 :
La configuration électronique de l'azote est 1s²2s²2p³ ; il possède donc 5 électrons de valence. Pour la molécule N2, il y aura donc 10 électrons à placer dans ton diagramme.
Passons au diagramme à proprement parler :
-> considérons d'abord le niveau d'énergie le plus bas, celui de la liaison _s. Tu sais, d'après la configuration des azotes, qu'il y aura 2 fois 2 électrons à placer à ce niveau (chaque atome d'azote participe à la formation de la laison par deux électrons). Or à ce niveau, correspond deux orbitales, l'une liante qu'on appelle _s et l'autre antiliante, que l'on appelle _s*. Tu dois y placer 4 électrons, tu n'as donc pas le choix : 2 de spin opposés dans la plus basse en énergie (_s) et 2 de spin opposés dans l'autre, celle indexée *.
-> on considère maintenant la sous-couche 2p. Chaque atome d'azote participe à cette orbitale moléculaire avec 3 électrons. Il y a deux types d'interactions : _x,_y d'une part et _p, celle-ci étant plus stabilisante que les deux autres, NORMALEMENT. Chacune de ces interactions sont soit liantes, soit antiliantes , comme avant. Il nous reste 6 électrons à placer dans notre diagramme, on va les placer par niveau d'énergie croissant : il y en aura 2 de spin opposés dans la _p, 2 dans la _x et 2 dans la _y. Tu constateras que les antiliantes correspondantes restent vide...
Ce diagramme présente toutefois une particularité : normalement la _p est plus basse en énergie que les , mais ici, c'est l'inverse.
Voila j'espère avoir été clair pour les explications, mais pour les comprendre, regarde en parallèle le diagramme que tu trouveras sans aucun problème sur le web...