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Couples donneurs et accepteurs
Bonjour à tous,
Enoncé : On considère 4 couples de donneurs / accepteurs dont les pKd sont donnés. Il faut établir les équations de réactions de transfert entre les 3 couples et le couple [Ni(en)]2+/Ni2+. Il faut prendre comme sens d'écriture celui qui conduit à une constante d'équilibre > 1.
Réponse :
1) Entre [Ni(en)]²⁺/Ni²⁺ et [Co(en)]²⁺/Co²⁺ : Δ𝑝𝐾𝑑,𝑖 = 7.5−5.8 = 1.7 > 1. On a donc : [Ni(en)]²⁺ + Co²⁺ → Ni²⁺ + [Co(en)]²⁺.
2) Entre [Ni(en)]²⁺/Ni²⁺ et [Cu(en)]²⁺/Cu²⁺ : Δ𝑝𝐾𝑑,𝑖 = 10.6−7.5 = 3.1>1. On a donc : [𝐶𝑢(𝑒𝑛)]2+ + 𝑁𝑖2+ → 𝐶𝑢2+ + [𝑁𝑖(𝑒𝑛)]2+.
3) Entre [Ni(en)]²⁺/Ni²⁺ et [Fe(en)]²⁺/Fe²⁺ : Δ𝑝𝐾𝑑,𝑖 = 7.5−4.3 = 3.2>1. On a donc : [Ni(en)]²⁺ + Fe²⁺ → Ni²⁺ + [Fe(en)]²⁺.
Pouvez-vous me dire si ma réponse est correcte s'il vous plait ?
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Bonjour
Je vais te répondre bien sûr... Auparavant, histoire de vérifier si tu as bien compris, peux-tu en quelques mots expliquer le raisonnement que tu as fait ?
Le transfert du ligand éthylène-diamine (en) est favorisé vers l'espèce qui forme le complexe avec le pKd le plus élevé.
Pour le cas 1 : pKd de Ni(en)=7.5 est supérieur à pKd de Co(en) = 5.8. Cela signifie que [Ni(en)]2+ est plus stable et que le ligand doit être transférer vers Ni2+.
Pour le cas 2 : pKd de Cu(en)=10.6 est supérieur à pKd de Ni(en) = 7.5. Cela signifie que [Cu(en)]2+ est plus stable et que le ligand doit être transférer vers Cu2+.
Pour le cas 3 : pKd de Ni(en)=7.5 est supérieur à pKd de Fe(en) = 4.3. Cela signifie que [Ni(en)]2+ est plus stable et que le ligand doit être transférer vers Ni2+.
Donc les réactions favorisées étaient correctes pour le cas 1 et 3.
Pour le cas 2, ce serait [Ni(en)]2+ + Cu2+ → Ni2+ + [Cu(en)]2+ ?
Il y a du bon dans ton raisonnement mais les conclusions sont à revoir.
1° point : Un complexe est bien d'autant plus stable que son pKd est grand. Tu as raison sur ce point.
2° point : conclusion : le sens d'échange de ligands favorisé est celui qui produit le complexe le plus stable donc celui correspondant au pKd le plus grand.
Exemple : Ni(en)2+ est plus stable que Co(en)2+ : le sens favorisé est celui produisant Ni(en)2+.
Cela n'est sans doute pas demandé mais peut se justifier par le calcul.
Donc pour les 3 cas, on a les réactions suivantes :
Cas 1 : Co(en) + Ni
= Co
+ Ni(en)
Cas 2 : Ni(en) + Cu
= Ni
+ Cu(en)
Cas 3 : Ni + Fe(en)
= Fe
+ Ni(en)
J'ai utilisé des crochets pour désigner les concentrations à l'équilibre dans l'expression de la constante d'équilibre. J'ai vu que tu utilises aussi des crochets dans les formules chimiques des complexes. C'est possible mais peut être source de confusion. Autant éviter à mon avis mais utilise les notations de ton professeur.
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