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cinetique Partie 2

Posté par
gnaaar 11-01-20 à 22:39

Voici un exercice d'un sujet de cinetique et j'aimerais verifié si ce que j'ai fais est bon.

$SO_2Cl_2 \rightarrow SO_2Cl^.+ Cl^. (k1)$
$SO_2Cl^. \rightarrow SO_2 + Cl^. (k2)$
$SO_2Cl_2 + Cl^. \rightarrow SO_2Cl^. + C_2 (k3)$
$SO_2Cl^. + Cl^. \rightarrow SO_2 + Cl_2 (k4)$

1) donnez les vitesse de disparition des reactifs et d'apparition des produits.
2)peut-ont applique l'AEQS aux intermediaires eactionnels.
3)Montrez que la reaction est d'ordre un par rapport a SO2Cl2 et exprimé k
4) exprime l'energie d'actiovation en supposant que la reaction suive la loi d'arrhenius.

Je vais utilisé les vitesses au lieu d'ecrire les equations, c'est beaucoup plus rapide a ecrire pour moi.

1) $v(SO_2Cl_2)= v_1 +v_2$
$v(SO_2)= v_2 +v_4$
$v(Cl_2)= v_3 +v_4$

2) les especes radicalaires sont tres reactif, elle n'ont pa le temps de s'accumuler dans la solutions, on peut donc leurs appliqués l'AEQS

3) En appliquant l'AEQS j'obtient

pour Cl(.)  v1+v2=v3+v4
Pour SO2Cl.  v1+v3=v2+v4

a partir de ca j'ai v3=v2 et v1=v4

$v(SO_2Cl_2= k_1 SO_2Cl_2 + k_3 SO_2Cl_2 * Cl.$

a partir de v3= v2  j'exprime SO2Cl. en fonction de Cl. puis a partir de v1=v4 je trouve la valeur de Cl. = (k1*k2/k4*k3)^1/2

donc $v(SO_2Cl_2= k_1 SO_2Cl_2 + k_3 SO_2Cl_2 *(\frac{k_1*k_2}{k_3*k_4}) ^{1/2} *SO_2Cl_2$

cette raction est bien d'ordre 1 selon SO_2CL_2 mais ne respecte pas la loi d'arrhenius, je bloque pour la derniere question

Posté par re : cinetique Partie 2 11-01-20 à 23:24

Bonsoir
D'accord avec tes calculs mais sans doute une étourderie d'édition d'équations car SO2Cl2 apparaît au carré dans le résultat final alors que tout le reste est correct.

$v_{\left(SO2Cl2\right)}=\left(k_{1}+\sqrt{\dfrac{k_{1}.k_{2}}{k_{3}.k_{4}}}\right)\cdot\left[SO_{2}Cl_{2}\right]$
Pour la dernière question : souvent l'énoncé fournit des renseignement sur la constante de vitesse à deux températures différentes pour déterminer l'énergie d'activation. Il s'agit peut-être ici juste de fournir une expression littérale ?

Posté par re : cinetique Partie 2 12-01-20 à 13:02

Bonjour,

Oui je n'avais pas vu mais j'ai ecrits deux fois SO2Cl2. Il n'y a pas d'indication dans l'enoncé sur les constantes de vitesses. J 'ai un peu de mal parce que pour moi cette réaction ne respecte pas la loi d'Arrhenius, on a une somme de constante et pas un produit. Je ne comprend pas tres bien ou la question veut nous emmené.

Posté par re : cinetique Partie 2 12-01-20 à 14:31

On peut éventuellement s'en sortir en remarquant que l'étape 1 est une étape d'initiation (formation de deux "centres actifs"). Cela permet de supposer :
v₁<<v₂
soit :

$k_{1}\ll\sqrt{\dfrac{k_{1}.k_{2}}{k_{3}.k_{4}}}$
et donc de simplifier l'expression de la vitesse :

$v_{\left(SO2Cl2\right)}\approx\sqrt{\dfrac{k_{1}.k_{2}}{k_{3}.k_{4}}}\cdot\left[SO_{2}Cl_{2}\right]$

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