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cinétique chimique

Posté par
kezako
02-03-11 à 09:56

Bonjour bonjour, alors voilà j'ai un petit soucis en chimie sur un exercice ENS..

Enoncé: "L'alcane étudié est le méthylbutane. Lors d'une réction en chaine on peut montrer que les réactivits relatives des différentes liaisons CH sont de 1 pour un H dans un groupe méthyl CH3, 80 pour un H dans un groupe méthylène (CH2) et 1700 pour un H dans un groupe méthyne (CH).
Ceci peut se résumer ainsi:
R-CH3 + Br2 -> R-CH2Br + HBr (6)
R-CH2 + Br2 -> R-CHBr-R' + HBr (7)
RR'R''CH + Br2 -> RR'R''CBr + HBr (8)

avec v7/v6=80 et v8/v6=1700

Question: En déduire les pourcentages expérimentaux de chaque isomère"

J'avais dans l'idée de sommer les réactivités relatives pour le méthylbutane total et pour chaque groupe méthyl de faire un rapport pour en déduire le pourcentage de chaque isomère ce qui me parait trop simpliste.. Pourriez vous m'aider?

Merci.

Posté par
anniejeanne
re : cinétique chimique 02-03-11 à 18:45

il faut d'abord faire le bilan des differents isomères monobromés possibles ( il y en a 4)
le pourcentage d'un de ces compossé est proportionnel au produit de la réactivité du H substitué par le nombre de H jouant le meme role ( permetant donc d'obtenir le même compsé monobromé).
le coefficient de proportionnalité se calcule en écrivant que la somme des 4 pourcentages vaut 100 ...

Posté par
kezako
re : cinétique chimique 03-03-11 à 01:08

D'accord!! Il était cependant difficile de le deviner ne pensez vous pas?
Quoi qu'il en soit, je tombe sur un facteur de proportionalité environ égal à 0,053.. Pensez vous que cela est possible?

J'ai une dernière question. On nous demande:
(2): R-H + Br'-> H-Br + R' (avec la virgule désignant un point: un radical)

Sachant que l'acte élémentaire (2) qui est l'étape cinétiquement limitante est endoénergétique et que l'on travaille sous controle cinétique, tracer l'allure du profil énergétique de cet acte pour les différents isomères et classer les carboradicaux par ordre de stabilité décroissante, en s'appuyant sur le postulat de Hammond.


Je ne vois pas comment on peut faire cela? J'ai essayé de voir si la stabilité du carboradical dépendait de l'effet inductif ou mésomère et rien à faire nous n'avons strictement aucune indication dans l'énoncé..
Pourriez vous de nouveau m'aider?

Merci.

Posté par
anniejeanne
re : cinétique chimique 03-03-11 à 10:14

- un exercice de type ens n'est en général pas ce qu'il y a de plus simple,et il est bien précisé dans l'enoncé que l'on parle de la réactivité d'un H ...
- je crois me rappeler qu'un radical carboné tertiaire est plus stable qu'un secondaire lui même plus stable qu'un primaire ... mais je ne sais pas si il y a une justification simple pour ces différences de stabilité.

Posté par
kezako
re : cinétique chimique 03-03-11 à 12:13

Très bien, merci bcp!

Posté par
kezako
re : cinétique chimique 03-03-11 à 15:43

PS: Mon dernier soucis réside en le fait que les isomères 1 bromo-3 méthylbutane et 1bromo 2 méthylbutane sont ts les 2 tertiaires, comment dire lequel est le plus stable?



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