Bonjour. Je vous remercie par avance pour toute l'aide que vous pourrez m'apporter.
On examine l'hypothèse de la décomposition de l'urée, (notée U) en solution, avec les alcools
pour donner des carbamates
notés (Car).
La réaction bilan est : .
On émet l'hypothèse que l'urée se décompose selon une première étape renversable, puis l'intermédiaire très réactif et présent en faible quantité réagit avec l'alcool :
Dans ce mécanisme, on a une première étape renversable n'ayant pas atteint l'équilibre (désolée pour la flèche vers la gauche, ne sais pas faire sous Latex) et produisant l'intermédiaire très réactif et consommé durant la seconde étape.
On applique l'AEQS à (concentration faible et constante, vitesses production et consommation égales)
est produit par l'acte 1, consommé par l'acte -1 et l'étape 2. (réactions parallèles, et les vitesses s'additionnent)
D'où donne
. On obtient
et en repassant par
(vitesses nettes des 2 étapes égales et égales par ailleurs à la vitesse du processus global)
Voilà mes interrogations :
- il reste du au dénominateur. Est-ce correct car dans tous les exercices que j'ai vu, on a
car on suppose que la concentration est négligeable (souvent
dans l'eau comme solvant alors que l'amoniac reste dans la solution).
- que peut-on dire de ? (ne dépend à priori que de
et pas de
et pourquoi ?)
- il reste (NH3) au dénominateur ... on n'y peut rien !
- au début (NH3) est négligeable donc le dénominateur se réduit à k2(ROH) et (ROH) se simplifie avec celui du numérateur donc v initiale ne dépend que de (U) initial .
Bonsoir Anniejeanne.
Merci beaucoup d'avoir pris le temps de lire ce long énoncé, et de m'être ainsi venue en aide.
J'avais imaginé que NH3, gazeux dans des conditions standard, s'évaporait dans la solution, et pouvait simplifier le calcul....
Je retiens votre explication "mathématique" pour le début de la réaction, je compléterai à partir d'éléments relatifs à la 2ème étape aussi. La courbe à partir de laquelle on déduit la vitesse est donc une droite affine par rapport à [U].
Je vous souhaite une très bonne soirée.
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