Inscription / Connexion Nouveau Sujet
Niveau licence
Partager :

les amines

Posté par
jab5
15-12-14 à 08:52

bonjour je souhaiterai savoir, en fonction de quels critères associent on les valeurs de pka aux amines.

cordialement

Posté par
shadowmiko Moderateur
re : les amines 15-12-14 à 10:45

Salut !

Tu as une bonne petite synthèse ici :

Il faut savoir qu'à un pH relativement bas, les acides aminés sont des acides polyprotiques faibles. Ils contiennent au moins deux atomes H dissociables : d'une part celui du groupement carboxylique, et d'autre part celui du groupement amine, les deux étant portés par le carbone .
La charge positive de la fonction -NH3+ va rendre l'ionisation de la fonction -COOH plus probable, cad qu'elle va abaisser le pKa de cette dernière (pKC). Le pKa normal pour un groupement carboxylique est d'environ 4,5 alors qu'il est de l'ordre de 2 pour celui d'un acide aminé. Le pKa de la fonction amine (pKN) est de l'ordre de 9.
Il faut garder en tête que les groupes ionisables ne sont pas fortement dissociés et leur degré de dissociation dépend du pH du milieu.

Posté par
jab5
re : les amines 15-12-14 à 11:50

je vous remercie de votre aide.
mais si l'on a plusieurs amines qui sont liés à des groupes halogénés.
je ne vois pas comment classer les pka.

par exemple:
clcch2NH2
cl3cch2ch2NH2
h3cch2NH2
F3cch2ch2NH2

En vous remerciant d'avance

Posté par
shadowmiko Moderateur
re : les amines 15-12-14 à 12:32

Ah très bien je capte ta question :

En fait la basicité est croissante en passant de l'ammoniac aux amines primaires et secondaires. Mais attention les amines tertiaires ne sont pas les plus basiques, leur pKa les plaçant entre l'ammoniac et les amines primaires. C'est dû à l'encombrement stérique des groupes R liés à l'azote ; ils empêchent les ions H+ d'approcher du doublet d'électrons libres de l'azote ce qui diminue la basicité de ces amines.

Expérimentalement, en solution aqueuse, on constate que les amines acycliques sont plus basiques que l'ammoniac. Tu as normalement l'ordre suivant :
secondaires > primaires > tertiaires
Mais le problème c'est que cet ordre n'est pas facile à généraliser, les écarts observés étant faibles... Tu as plusieurs effets possédant le même ordre de grandeur qui se superposent : électroniques, stériques, et surtout solvatation.
Dans le cas des acides cycliques c'est assez complexe, il faut voir en fonction des possibilités de délocalisation du doublet. C'est aussi complexe pour les amines hétérocycliques aromatiques. En effet la basicité des amines aliphatiques est plus importante que celle des amines aromatiques, où le doublet de l'azote peut se délocaliser et donc être moins disponible.

Posté par
jab5
re : les amines 15-12-14 à 12:42

je comprends, mais par rapport à l'exemple des amines que j'ai donné plus haut, j'ai du mal à les classer...

Posté par
shadowmiko Moderateur
re : les amines 15-12-14 à 13:07

Fais-en les représentations de Cram et classe selon l'encombrement stérique.

Posté par
jab5
re : les amines 15-12-14 à 13:27

je trouve le classement ci dessous, du pka le plus grand au plus petit:

F3CCH2CH2NH2
CL3CCH2CH2NH2
CL3CCH2NH2
H3CCH2NH2

est ce la bonne voie?
merci

Posté par
shadowmiko Moderateur
re : les amines 15-12-14 à 13:36

ça me semble correct

Posté par
jab5
re : les amines 15-12-14 à 13:38

je vous remercie pour votre aide.
bonne journée

Posté par
shadowmiko Moderateur
re : les amines 15-12-14 à 13:49

je t'en prie, bonne continuation



Mentions légales - Retrouvez cette page sur l'île de la physique - chimie
© digiSchool 2024

Vous devez être membre accéder à ce service...

Pas encore inscrit ?

1 compte par personne, multi-compte interdit !

Ou identifiez-vous :


Rester sur la page

Désolé, votre version d'Internet Explorer est plus que périmée ! Merci de le mettre à jour ou de télécharger Firefox ou Google Chrome pour utiliser le site. Votre ordinateur vous remerciera !